Luigi De Donato est diplômé du Conservatoire San Giacomantonio de Cosenza, Luigi de Donato se perfectionne auprès de Margaret Baker, Gianni Raimondi, Regina Resnik et Bonaldo Giaiotti. Lauréat de plusieurs concours internationaux, entre autres, le prix de Meilleure Voix de Basse au Concours Francesco Paolo Tosti.
Il a travaillé sous la direction de chefs d'orchestres comme Giovanni Antonini, Attilio Cremonesi, Alan Curtis, Christophe Rousset ou William Christie, il chante dans les plus grandes maisons d'opéra dont La Scala de Milan, le Capitole de Toulouse, le Teatro Real de Madrid et le Theater an der Wien.